Synthese und Hydrierung schwerer Homologe eines Rhodium‐Carbins: [(Me <sub>3</sub> P) <sub>2</sub> (Ph <sub>3</sub> P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)

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Die Tetrylidine [(Me3P)2(Ph3P)Rh≡SnAr*] (10) und [(Me3P)2(Ph3P)Rh≡PbAr*] (11) wurden erstmalig über eine Dehydrierung der Dihydride [(Ph3P)2RhH2SnAr*] (3) [(Ph3P)2RhH2PbAr*] (7) (Ar*=2,6-Trip2C6H3, Trip=2,4,6-Triisopropylphenyl) erhalten. Das Zinn-Dihydrid 3 wurde entweder durch Reaktion des Dihydrostannats [Ar*SnH2]− mit [(Ph3P)3RhCl] oder zwischen den Hydriden [(Ph3P)3RhH] [(Ar*SnH)2] synthetisiert. homologe Bleihydrid war analog aus [(Ar*PbH)2] zugänglich. Eliminierung von Wasserstoff 7 mittels Styrol anschließende Addition Trimethylphosphan liefert die 10 11. Stannylidin auch 119Sn-Mössbauer-Spektroskopie charakterisiert. Hydrierung dieser Dreifachbindungen überstöchiometrischen Mengen bei Raumtemperatur das cis-Dihydrid [(Me3P)2(Ph3P)RhH2PbAr*] (12) Tetrahydrid [(Me3P)2(Ph3P)RhH2SnH2Ar*] (14). Komplex 14 eliminiert spontan ein Äquivalent unter Bildung Dihydrids [(Me3P)2(Ph3P)RhH2SnAr*] (13). Wasserstoffaddition -eliminierung am Stannylen-Zinnatom 13 ist reversibel.

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ژورنال

عنوان ژورنال: Angewandte Chemie

سال: 2021

ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']

DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202015725